Estas son alguna librerías con las que podemos generar archivos pdf, bien personalizados , mediante código php..

FPDF: es una de las mas completas y usadas, Web de FPDF, Tutoriales de FPDF, Descargar FPDF

TCPDF: esta hecha para php4 y 5, es opensource, Web de TCPDF, Tutoriales de TCPDF, Descargar TCPDF

R&OS: permite tener un módulo para generar pdf en php, Web de R&OS, Descargar R&OS